制藥工業(yè)廢水經(jīng)過chang規(guī)物化或生化處理后雖可凈化去除廢水中大部分有機(jī)物,但其中的發(fā)色物質(zhì)難以被*去除,脫除廢水中的色度對凈化水質(zhì)具有十分重要的意義。由于制藥廢水普遍具有濃度高、色度深、可生化性較差的特點(diǎn),一般通過預(yù)處理很難*去除廢水色度,必須結(jié)合一些脫色技術(shù)和方法才能有效的去污除色,以達(dá)到廢水排放的標(biāo)準(zhǔn)。常用的脫色方法主要有物理脫色法、化學(xué)脫色法、微生物脫色法。
物理脫色法(1)吸附法此處的吸附法與上述的廢水處理物理吸附法基本相近,吸附劑會吸附有色污染物之后沉降,常用的吸附劑有活性炭、粉煤灰,竹炭等。陳鎮(zhèn)等為了使得竹炭的效果有所提高使用了CaCl2化學(xué)浸漬法改變了竹炭的結(jié)構(gòu)特性以及表面化學(xué)性質(zhì),大大的提高竹炭的脫色率。實驗證明在pH=5、反應(yīng)時間按接近12h時其脫色率達(dá)90%,由此可見改良后竹炭的脫色率相對于未改良的竹炭提高了很多。
(2)混凝法混凝法與吸附法相似,不同點(diǎn)在于其清除的污染物一般是膠體或懸浮小顆粒,這些物質(zhì)吸附在混凝劑上沉降,但是此法主要是降低廢水色度,而并不是清除有色物質(zhì)?;炷齽┯挚煞譃闊o機(jī)混凝劑、有機(jī)混凝劑、微生物混凝劑,常用的混凝劑主要有鋁鹽、鐵鹽、聚丙烯酰胺、納米纖維等,微生物混凝劑目前來說還不算成熟所以應(yīng)用較
化學(xué)脫色法(1)氧化法氧化法又可分為臭氧氧化法、濕式氧化法、電化學(xué)氧化法、Fenton法。臭氧氧化法是指臭氧分解后,利用其強(qiáng)氧化性使其與具發(fā)色官能團(tuán)的污染物反應(yīng)將大分子物質(zhì)降解成小分子物質(zhì),使其脫色。濕式催化氧化法是指氧氣在高溫、高壓、催化劑的條件下作為氧化劑將污染物降解成易清除物質(zhì),降低廢水的色度。此法一般在造紙、印染電化學(xué)氧化法是指在具外加電場的前提下,污染物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)之后降解成小分子物質(zhì)從而達(dá)到清除有色物質(zhì)。Fenton法目前在廢水處理領(lǐng)域中是一種*且值得深入研究的方法,研究表明,此法對于有色物質(zhì)的清除效果較好,且潛力巨大,值得推廣。
采用超聲Fenton法對偶氮染料廢水進(jìn)行處理,超聲Fenton法使用的試劑可以與酸性染料產(chǎn)生協(xié)同作用使其降解,,研究結(jié)果表明單獨(dú)的Fenton法對酸性染料的降解率(脫色率)相對于超聲Fenton法來說較低,效果并不理想。
(2)保險粉法連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)也稱為保險粉,主要作為漂白劑使用,其脫色原理是保險粉具較強(qiáng)還原性,利用其還原性破壞污染物質(zhì)的發(fā)色基團(tuán)從而達(dá)到脫色目的,相對于活性炭來說,保險粉的脫色效果較弱。由于保險粉是具有一定危害的物質(zhì),所以使用的時候應(yīng)當(dāng)小心操作。陶大鈞等人對中藥制藥廢水的處理中使用了此法,在pH=6.5,與氧氣結(jié)合時間為1h,之后加入催化劑,COD清除率可達(dá)51%。
微生物脫色法微生物脫色法是利用微生物與污染物質(zhì)的氧化反應(yīng)使得污染物質(zhì)降解成易清除物質(zhì),但是微生物的選擇面比較小且很容易受到外界影響,所以此法目前為止還不是一個成熟的處理方法,很少使用到。
在微生物法脫色印染染料的研究中采用了微生物酶脫色法對染料廢水進(jìn)行處理,菌株培養(yǎng)到一定程度使用誘導(dǎo)物(有機(jī)酸、木質(zhì)素等)使其產(chǎn)生錳過氧化物進(jìn)而對靛藍(lán)進(jìn)行脫色處理。實驗結(jié)果表明脫色率隨著時間的增加而增加,在反應(yīng)6h后其脫色率可達(dá)89.74%~90.62%。
復(fù)合脫色法制藥廢水的處理要求越來越高,難度越來越大,為了使得其處理的更加*,如今的處理方法都不會采用一種,大多都是兩兩結(jié)合或者更多,這就是復(fù)合脫色法。
一般而言,制藥廢水的處理與脫色都是一起處理的,如朱雷等人的Eu摻雜ZnO光催化劑降解制藥廢水中用水熱法將醋酸鋅(Zn)和六水合硝酸銪(Eu)制成復(fù)合納米棒光催化材料粉體,結(jié)合氫氧化鈉沉淀劑來處理廢水,結(jié)果表明,水熱反應(yīng)溫度為160℃時,3%的Eu加上ZnO合成的復(fù)合納米棒光催化材料效果較滿意,時間為6h,波長為365nm處紫外燈光照射時間為150min是其脫色率達(dá)38.8%,COD的清除率達(dá)57.5%。
單一的廢水處理也同樣可以使用復(fù)合脫色法,在肖玉峰的制藥廢水處理中使用了水力空化技術(shù)與臭氧氧化法。水力空化技術(shù)的原理是流體的壓降現(xiàn)像在液體外部壓力低于飽和蒸汽壓的條件下會演變出一系列復(fù)雜的變化,變化過程大致如下產(chǎn)生壓降現(xiàn)象后,流體中的氣體會發(fā)生膨脹甚至溶出,當(dāng)周圍壓力增大時,空化泡的體積會急劇減小甚至消失,在這一瞬間所產(chǎn)生的超大壓強(qiáng)會使得其產(chǎn)生一系列反應(yīng),實驗結(jié)果表明此法對COD的清除率為49.95%。
在研究制藥廢水的處理時采用了膜法富氧曝氣與好氧-厭氧-好氧相結(jié)合的方法,曝氣是指將空氣中的強(qiáng)行注入向中的過程,其目的是獲得足夠的溶解氧,此研究中將板式富氧膜與膜生物反應(yīng)器相結(jié)合處理廢水,結(jié)果表明在COD為2000~2500mg/L、反應(yīng)時間30~45min,富氧曝氣的效果達(dá)到峰值,COD去除率在83%之上。
采用了混凝法與生物接觸好氧法進(jìn)行廢水脫色處理,生物接觸好氧法是指在曝氧法的基礎(chǔ)上,形成生物膜以后,投放微生物,使得微生物吸附在生物膜上起到活性污泥與生物過濾的作用。
研究表明水力停留時間越長,反應(yīng)越穩(wěn)定,對有色基團(tuán)的清除率越高,zui高可達(dá)88.6%。
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